Stała szybkości reakcji

Stała szybkości reakcji – współczynnik proporcjonalności k {\displaystyle k} w równaniu kinetycznym reakcji chemicznej[1][2]:

szybkość reakcji = k [ A ] n [ B ] m [ C ] p [ D ] q {\displaystyle k[\mathrm {A} ]^{n}[\mathrm {B} ]^{m}[\mathrm {C} ]^{p}[\mathrm {D} ]^{q}\dots }

Zależność stałej szybkości reakcji od temperatury opisuje równanie Arrheniusa[1][3]:

k = A exp ( E a R T ) , {\displaystyle k=A\exp \left(-{\frac {E_{a}}{R\cdot T}}\right),}

gdzie:

  • A {\displaystyle A} – czynnik przedwykładniczy Arrheniusa,
  • E a {\displaystyle E_{a}} – energia aktywacji Arrheniusa,
  • R {\displaystyle R} stała gazowa,
  • T {\displaystyle T} – temperatura w kelwinach.

Dla wielu prostych reakcji odwracalnych stosunek stałych szybkości reakcji biegnących w prawo ( k 1 ) {\displaystyle (k_{1})} i w lewo ( k 1 ) {\displaystyle (k_{-1})} jest stałą równowagi K {\displaystyle K} tej reakcji[2]:

K = k 1 k 1 . {\displaystyle K={\frac {k_{1}}{k_{-1}}}.}

Symbole i jednostki

Stała szybkości reakcji oznaczana jest zwykle symbolem k {\displaystyle k} lub k n , {\displaystyle k_{n},} gdzie n {\displaystyle n} oznacza rząd reakcji. Indeks dolny może też oznaczać numer etapu w przypadku reakcji wieloetapowych[4].

Jednostkę stałej szybkości reakcji determinuje postać równania kinetycznego, tak aby szybkość reakcji wyrażona była w [mol·dm−3·s−1]. Zależność jednostki od zewnętrznego rzędu reakcji chemicznej przedstawia wzór ogólny[5]:

[ k n ] = [ ( d m 3 ) n 1 m o l n 1 s ] , {\displaystyle [k_{n}]=\left[{\frac {\mathrm {(dm^{3})} ^{n-1}}{\mathrm {mol} ^{n-1}\cdot \mathrm {s} }}\right],}

gdzie n {\displaystyle n} – zewnętrzny rząd reakcji

Przykładowe jednostki dla rzędów od 0 do III:

0 rząd: [ k 0 ] = [ m o l d m 3 s ] , {\displaystyle [k_{0}]=\left[{\frac {\mathrm {mol} }{\mathrm {dm^{3}} \cdot \mathrm {s} }}\right],}
I rząd: [ k 1 ] = [ 1 s ] , {\displaystyle [k_{1}]=\left[{\frac {1}{\mathrm {s} }}\right],}
II rząd: [ k 2 ] = [ d m 3 m o l s ] , {\displaystyle [k_{2}]=\left[{\frac {\mathrm {dm^{3}} }{\mathrm {mol} \cdot \mathrm {s} }}\right],}
III rząd: [ k 3 ] = [ ( d m 3 ) 2 m o l 2 s ] . {\displaystyle [k_{3}]=\left[{\frac {\mathrm {(dm^{3})} ^{2}}{\mathrm {mol} ^{2}\cdot \mathrm {s} }}\right].}

Przypisy

  1. a b J. Szarawara, J. Skrzypek: Podstawy inżynierii reaktorów chemicznych, rozdziały IV.3.a i IV.3.c. Warszawa: WNT, 1980.
  2. a b Louis P. Hammett: Fizyczna chemia organiczna. Warszawa: Państwowe Wydawnictwo Naukowe, 1976, s. 56–59.
  3. Clive McKee, Michael Mortimer: The effect of temperature on the rate of a chemical reaction. W: Chemical Kinetics and Mechanism. Michael Mortimer, Peter Taylor (red.). Royal Society of Chemistry, 2002, s. 66. DOI: 10.1039/9781847557803-00065. ISBN 978-1-84755-780-3.
  4. Richard A.Y. Jones: Fizyczna chemia organiczna. Mechanizmy reakcji chemicznych. Warszawa: PWN, 1988, s. 24–27.
  5. Klaus Schwetlick: Kinetyczne metody badania mechanizmów reakcji. Warszawa: PWN, 1975.
Encyklopedia internetowa (wielkość chemiczna):
  • Britannica: science/rate-constant